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【藥材來源】自然銅為硫化物礦物黃鐵礦族黃鐵礦Pyritum,主含二硫化鐵。全年均可采挖,采得后,除去雜質(zhì)。
【古代炮制方法】南北朝有甘草、醋制法:如采得,先捶碎,用甘草湯煮一伏時(shí),至明漉出,攤令干,入臼中搗了,重篩過,以醋浸一宿,至明,用六一泥泥瓷盆子,約盛得二升已來,于文武火中養(yǎng)三日夜,才干,便用蓋蓋了泥,用火煅兩伏時(shí),去土,抉蓋研如粉用。若慘事五兩,以醋兩鎰為度(《雷公》)。唐代有“煅存性”、“火煅酸醋淬存性”、“煅醋淬七次別研”、“煅,酒淬別研”(《理傷》)等炮制方法。宋、元、明亦基本沿用此法。如“火煅紅,以米醋浸,又煅幾十余次,水洗去灰研”(《總錄》)、“酒淬七遍”(《普濟(jì)方》)、“醋炒干研”(《傳信》)。此外,尚有童便、醋淬:用火煅,以童子小便浸七次,醋淬七次(《普濟(jì)方》)、水飛(《世醫(yī)》)。清代還有沿襲古代甘草、醋制法:火煅醋淬七次,細(xì)研,甘草水飛用(《備要》)。
【現(xiàn)代炮制方法】
1、自然銅:取原藥材,除去雜質(zhì),洗凈,干燥,砸碎。
2、煅自然銅:取凈自然銅小塊,置耐火容器內(nèi),用武火加熱,煅至紅透,立即取出,投入醋液內(nèi)淬,待冷卻后,繼續(xù)煅燒醋淬至黑褐色,外表脆裂,內(nèi)外光澤消失,質(zhì)地酥脆,取出,攤涼,干燥后碾碎。自然銅每100kg用醋30kg。
【飲片性狀】自然銅為小方塊狀,大小不一,表面呈淡亮黃色,有金屬光澤;有的黃棕色或棕褐色,無金屬光澤。質(zhì)重(密度4.9~5.2g/cm3)而硬(硬度6~6.5),或稍脆易砸碎。斷面有金屬光澤,可見銀白色亮星,無磁性。煅自然銅為不規(guī)則的碎粒,呈鐵紅色或黑色,無金屬光澤,質(zhì)地疏松,易打碎,有醋氣。
【炮制目的】自然銅味辛性平。歸肝經(jīng)。具有散瘀、接骨、止痛的功能。用于跌仆腫痛,筋骨折傷。
生自然銅多外用,用于頭風(fēng)疼痛,項(xiàng)下氣癭。經(jīng)煅淬后,便于粉碎加工,利于煎出有效成分,可增強(qiáng)散瘀止痛作用。臨床多煅用,用于跌仆腫痛,筋骨折傷,關(guān)節(jié)疼痛,心氣刺痛。
【應(yīng)用選擇】
1、生用
(1)頭風(fēng)疼痛:常與細(xì)辛、胡椒等同用搐鼻,具有祛風(fēng)止痛作用,用于頭風(fēng)疼痛,如自然銅散(《楊氏家藏方》)。
(2)項(xiàng)下氣癭:自然銅貯水甕中,逐日飲食,皆用此水,癭自消(《仁齋直指方》)。
近代將其置簍中放至井中浸泡,用此種井水防治地方性甲狀腺腫,效果明顯。
2、制用(煅制品)
(1)跌仆腫痛,筋骨折傷:常與乳香、沒藥、當(dāng)歸等同用,能增強(qiáng)活血續(xù)筋消腫止痛作用,用于跌仆筋骨折傷,如自然銅散(《張氏醫(yī)通》)。配伍乳香、血竭、蘇木、紅花等,能接骨散瘀,用于跌打損傷,如八厘散(《金鑒》)。配伍乳香、沒藥、土鱉蟲,可治跌打損傷、骨折,如駁骨丸(《外傷科學(xué)》)。
(2)關(guān)節(jié)疼痛,屈伸不利:自然銅燒紅酒浸,配伍烏頭、五靈脂、酒蒼術(shù)、當(dāng)歸等,能通經(jīng)活絡(luò)止痛,可治暑病癱瘓,四肢屈伸不利(《陸氏積德堂方》)。
(3)心氣刺痛:自然銅火煅醋淬,研末,醋調(diào)服,可治心氣刺痛(《衛(wèi)生簡(jiǎn)易方》)。
【現(xiàn)代研究】X射線衍射曲線表明,生自然銅為黃鐵礦,煅自然銅則顯磁黃鐵礦特征值。熱分析結(jié)果,生自然銅表現(xiàn)出多個(gè)吸熱、放熱及與之相匹配的多階段失重,即成分結(jié)構(gòu)有多次變化。吸熱235℃(中)、放熱420℃(小)、吸熱525℃(小)、放熱620℃(大)以及失重,吸熱740℃(小)、放熱750℃(中)以及相應(yīng)失重,代表FeS2變?yōu)镕eS,F(xiàn)eS變?yōu)榱紽eS,最終為高溫型磁黃鐵礦的分解變化。煅自然銅表現(xiàn)為煅制過程的變化和溫度上限。吸熱150℃、放熱465℃(中)的出現(xiàn),證實(shí)煅樣并未完全轉(zhuǎn)化為FeS。吸熱620℃(小)、無失重卻有增重,說明硫逸出時(shí)鐵有氧化。吸熱840℃(小)、900℃(中)已與生樣曲線特征一致,即此溫度下已均一物相,且此FeS將分解。足見,若想把黃鐵礦質(zhì)自然銅煅到無硫、轉(zhuǎn)化為磁鐵礦不是700℃能達(dá)到的。黃鐵礦質(zhì)自然銅,生樣酸溶率為12.13%,堿溶率為7.77%;煅樣溶出量有變化,實(shí)為磁黃鐵礦的溶出率:酸溶率為4.44%,堿溶率為14.21%,可見,生用或煅用Fe的溶出量大小還必須結(jié)合酸溶與堿溶一并考慮。其中的Pb與Fe正相關(guān)。褐鐵礦化黃鐵礦質(zhì)自然銅,共存有膠體物褐鐵礦,酸溶率大于堿溶率,基本上屬黃鐵礦的可溶性特征Ⅲ。
自然銅研碎,過40目篩,用馬弗爐煅燒自然銅,并測(cè)定其中鐵離子含量,結(jié)果表明以400℃煅燒4小時(shí)為好。煤氣爐和煤球煅,將自然銅置鐵鍋內(nèi),敞口煅至黯紅色為好,溫度為500℃左右。醋淬不能增加自然銅水煎液中鐵離子含量,人煎劑以打碎用為好。生自然銅中砷含量比煅制品高約10倍,說明自然銅經(jīng)炮制后,可除去或降低其毒性。參照《中國(guó)藥典》1985年版炮制要求,采用亞鐵離子含量、全鐵含量和有害元素砷、鉛量為指標(biāo),應(yīng)用正交試驗(yàn)法,對(duì)自然銅炮制工藝進(jìn)行評(píng)定,結(jié)果認(rèn)為850℃以上,煅制1.5小時(shí),裝藥厚度在1~2cm為佳。采用原子吸收光譜法、分光光度法測(cè)定了自然銅各炮制品水溶性成分。并應(yīng)用X射線衍射儀測(cè)定了各炮制品的礦物組分,證明礦物相決定各成分溶出的多少。實(shí)驗(yàn)比較了Cu、Fe、Zn溶出的量較高,而Pb的溶出量又較少的樣品是在450℃條件下煅制為佳。另有實(shí)驗(yàn)證實(shí):自然銅生品、煅品、煅淬品物相結(jié)構(gòu)有較大差異,其中煅品和煅淬品中有變異的礦物相產(chǎn)生,礦物相的改變使元素的賦存狀態(tài)也發(fā)生了變化,自然銅經(jīng)煅燒后,不僅Fe元素發(fā)生價(jià)態(tài)的變化,而且共生礦藥的成分也發(fā)生了變化。還增加其他元素,如Cu元素的溶出,自然銅醋淬后,煅透處Pb元素大幅度降低,而未煅透處Pb變化不大。據(jù)此分析,自然銅傳統(tǒng)炮制方法要求反復(fù)煅淬有一定道理。亦有認(rèn)為自然銅大小取黃豆大(龍眼核大亦可)。煅至紅透,每百斤自然銅加醋20kg淬為好。通過對(duì)不同炮制條件下煅自然銅總硫量、總鐵量等比較,400℃煅4小時(shí),僅表面層呈黃褐色,總硫量、總鐵量和生品接近,無失重現(xiàn)象,表明FeS2成分基本未分解。自然銅煅至700℃1小時(shí)2次醋淬和800℃1小時(shí)1次煅醋淬均可使其質(zhì)地酥脆,內(nèi)心無金屬光澤,符合傳統(tǒng)煅制品外觀性狀要求,F(xiàn)eS2已較完全轉(zhuǎn)變?yōu)镕eS2在800℃煅時(shí)自然銅呈現(xiàn)紅色。900℃1小時(shí)2次煅醋淬樣品的總硫量比生品下降57%,F(xiàn)eS轉(zhuǎn)化為Fe3 04的反應(yīng)已有發(fā)生,提示自然銅在過高溫度煅制將會(huì)對(duì)有效成分的溶出產(chǎn)生不利的影響。
以樣品中總硫、單質(zhì)硫、FeS2和Fe7O8為指標(biāo),用同一工藝對(duì)不同來源的自然銅進(jìn)行炮制研究表明,其煅制品中總硫、單質(zhì)硫、FeS2、Fe7O8和Fe3O4的含量不同,說明要得到質(zhì)量相同或相近的煅自然銅,想通過控溫爐控制煅燒時(shí)間和溫度,對(duì)生品的粒度、裝藥量、裝藥厚度、煅淬次數(shù)、用醋量等因素均量化,從而得出一個(gè)對(duì)不同來源生自然銅均適用的炮制工藝是困難的。控溫爐煅制時(shí),裝藥量也是影響煅品成分的重要因素。
【附】文獻(xiàn)摘錄:“自然銅,世以為接骨之藥,然此等方盡多。大抵骨折在補(bǔ)氣、補(bǔ)血、補(bǔ)胃,而銅非煅不可用。若新出火者,其火毒、金毒相扇,挾熱毒香藥,雖有接骨之功,燥散之禍,甚于刀劍,戒之!(《本草衍義補(bǔ)遺》)“宜火煅醋淬末,研絕細(xì),水飛。治跌損接骨續(xù)筋!(《蒙筌》)“心氣刺痛,自然銅火煅醋淬九次,研末醋調(diào)二分半服即止!(《握靈》)
【總結(jié)】自然銅始載于《雷公炮炙論》,名石髓鉛,F(xiàn)今自然銅一般指黃鐵礦,少數(shù)地區(qū)用褐鐵礦(無光澤)亦作自然銅供藥用。兩者所溶出的微量成分有明顯的差異。市售自然銅均含有銅,只是銅和鐵的量比相差較大。鐵、銅有促進(jìn)外傷愈合作用,能促進(jìn)骨髓本身及其周圍血液中網(wǎng)狀細(xì)胞和血紅蛋白的增生。自然銅自古至今,多采用反復(fù)多次煅和煅淬制法。淬液有醋,取其易酥脆和協(xié)助散瘀止痛作用;酒淬,取其活血通絡(luò)作用;甘草水飛或淬,取其調(diào)和燥烈之性;童便淬,取其咸寒止血,資其泄熱消瘀作用。煅淬程度,從研究資料分析,煅燒溫度在465℃以上FeS2已有部分分解,620℃無失重卻有增重,說明硫逸出同時(shí),鐵被氧化,900℃以上FeS分解而有磁性的Fe3O4產(chǎn)生。由于自然銅的來源不同,粒度大小、裝藥量、裝藥厚度、煅淬次數(shù)、用醋量等因素均能影響工藝流程,故而,很難得出對(duì)各種自然銅均通用的統(tǒng)一炮制工藝,但是只要能遵照傳統(tǒng)工藝要求:即自然銅煅至酥脆,內(nèi)外一致,無金屬光澤,無磁性,亦能保證自然銅的煅制質(zhì)量。
明代《醫(yī)林正印》記載:“自然銅,煅紅,酒醋淬幾次,半年后方可用,否則殺人。”自然銅煅到一定溫度時(shí),煅品中有熔融狀態(tài)的硫存在,醋淬因迅速冷卻,會(huì)得到彈性硫,彈性硫在室溫下緩慢地轉(zhuǎn)化成晶狀硫,完全轉(zhuǎn)化需一年以上時(shí)間,此轉(zhuǎn)變是否與火毒有關(guān),有待進(jìn)一步研究。
水飛時(shí),有部分體輕物質(zhì)仍不能下沉,尚能溶去某些有毒成分,因此,可以得到極細(xì)粉末,還可除去部分非藥用部位和水溶性毒性物質(zhì)。
最近更新時(shí)間:2015-09-17